Процес взаємодії кисню з поверхнею металу можливий не тільки за повної відсутності плівки, а й при дуже тонкій або пористій (несуцільній) плівці, і навіть при суцільній плівці (рис. 1).
Рисунок 1 – Схема взаємодії кисню з металом: а - при тонкій або пористій плівці; б - при суцільній плівці
Швидкість газової корозії Vгаз можна визначити через швидкість росту оксидної плівки:
,
де x-товщина оксидної плівки.
Якщо на поверхні металу утворюється не суцільна, пориста оксидна плівка (рис.1 а), то швидкість корозії описується рівнянням лінійного росту оксидної плівки
х = k` ?t,
де k` = kp ?C0, kp - константа швидкості реакції; Со - концентрація кисню; А – стала інтегрування; t - час.
Лінійний закон окиснення характерний для лужних і лужноземельних металів, коли утворюються несуцільні плівки.
Якщо плівка суцільна (рис.1 б), то вона призводить до гальмування проникнення кисню до поверхні металу. В цьому випадку, скориставшись рівнянням Фіка, можна записати
,
де KD – коефіцієнт диффузии кисню (м2/сек);
S – площа оксидної плівки, крізь яку проходить дифузія кисню;
dC/dх – градієнт концентрації кисню.
Остаточно після поділу змінних і інтегрування одержуємо рівняння параболічного росту оксидної плівки
х2 = k`` ?t,
де k`` = 2KD C0,
Со – концентрація кисню у поверхні оксидної плівки.
Часто зростання плівки проходить повільніше, ніж це випливає з параболічного закону. Це можна пояснити тим, що відбувається ущільнення плівок або з'являються дефекти у вигляді бульбашок чи розшарувань, що гальмують дифузію. У цих випадках зростання плівки проходить відповідно до логарифмічного закону. Рівняння логарифмічного росту оксидної плівки має відповідний вигляд:
x = ln ( k ?t ).
Механізм газової корозії пояснює іонно-електронна теорія Вагнера.
Відповідно до цієї теорії в оксидній плівці проходить зустрічна дифузія іонів металу і кисню. Поверхня металу є анодною ділянкою, де утворюються позитивні іони металу, а електрони, що звільнилися, переміщуються в плівці роздільно від іонів. Адсорбовані з газової фази молекули кисню дисоціюють на зовнішній поверхні оксиду. Атоми кисню, приймаючи електрони, рухаються від поверхні металу назустріч іонам металу. Таким чином, у середині оксидної плівки проходить зустрічна дифузія іонів металу та іонів кисню, що призводить до утворення оксиду.