Оксиды азота – постоянная составная часть технической азотной кислоты и нитрационной смеси. Содержащиеся в нитрационной смеси оксиды азота могут проявлять окисляющее действие, что уменьшает выход и степень этерификации целлюлозы. При этом получается продукт, содержащий альдегидные, карбоксильные и кетонные группы.
Окислительные процессы протекают особенно интенсивно при получении низкоазотных нитратов целлюлозы, когда применяются разбавленные кислотные смеси. В концентрированных кислотных смесей свободные оксиды практически отсутствуют, так как они связаны серной кислотой в виде нитрозилсерной кислоты:
N2O4+H2SO4?HNO3+SO2(OH)(ONO).
При увеличении содержания воды и уменьшении содержания серной кислоты равновесие этой реакции смещается влево, и роль окислительных процессов при нитрации возрастает.
В концентрированных нитрационных смесях (менее 10 % воды) содержание оксидов азота до 7 % существенно не влияет на процесс нитрации. В заводской практике считается допустимым содержание в нитрационных смесях оксидов азота до 3 – 4 %. Если их содержание выше, кислотная смесь подвергается разгонке.