Для алюмінію рафінуючий електроліз з розкладанням водних сольових розчинів неможливий. Оскільки для деяких цілей ступінь очищення промислового алюмінію (А1 99,5 - А1 99,8), отриманого електролізом кріолітоглиноземного розплаву, недостатній, то із промислового алюмінію або відходів металу шляхом рафінування одержують ще більш чистий алюміній (А1 99, 99 R). Найбільш відомий метод рафінування - тришаровий електроліз.